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无机化学_复习题

2024-02-20 来源：吉趣旅游网

《无机化学》复习题

一、单项选择题

1. 对右图不同温度下的速率分布曲线描述不正确的是----------------------( )

A. T1D. 曲线下覆盖的总面积均为1

2. 下面关于溶液依数性描述不正确的是--------------------------------------( ) A. 溶液沸点的升高和凝固点的降低都与溶液蒸气压的降低有关.

B. 稀溶液的饱和蒸气压的降低等于纯溶剂的饱和蒸气压乘以溶质在溶液中的摩尔分数； C. kb沸点上升常数与溶质的本性有关；

D. 冬天，为了防止水箱中的水结冰，在溶质浓度均为1 mol∙L-1的情况下，在水里加盐

比加酒精效果更好。

13. 对右边气体分子的能量分布图描述不正确的是--------( )

N A. 该分布曲线与分子总数无关

NE2 B. 同一分子, 温度越高,

能量大于E0的分子占所有分子的分数越小 C. 同一分子, 如果两条曲线的温度不同, 则T1E 0E0 D. 同一温度下, 如果两条曲线代表不同的气体, 则M14. 下列哪一项不是状态函数------------------------------------------------------------( )

A. 密度 B. 内能 C. 功 D. 熵 5. 已知△cHmӨ (石墨)= -393.7 kJ·mol-1, △cHmӨ (金刚石)= -395.6 kJ·mol-1, 则金刚石的标准摩尔生成热△fHmӨ (金刚石)为--------------------------------------------( )

A. -789.5kJ·mol-1 B. 1.9 kJ·mol-1 C. -1.9 kJ·mol-1 D. 789.5 kJ·mol-1 6. 单质S的标准摩尔燃烧热与下列哪一种物质的标准摩尔生成热相等------( ) A. SO2(g) B. SO2(l ) C. SO3(g) D. SO3(l ) 7. SO2(g)的下列各热力学函数中，被规定为零的是-------------------------------( )

A. △cHmӨ B. △fHmӨ C. △fGmӨ D. SmӨ

8. 升高温度能加快反应速度的主要原因是-------------------------------( )

A. 能加快分子运动的速度，增加碰撞机会 B. 能提高反应的活化能 C. 能加快反应物的消耗 D. 能增大活化分子百分数 9. 在可逆反应中加入催化剂，下列叙述正确的是---------- ( )

A. 改变了反应的ΔrHm B. 改变了反应的ΔrGm

C. 改变了正逆反应的活化能，但改变量ΔEa不同 D. 改变了正逆反应的活化能，但改变量ΔEa相同

10. 在某温度下, 反应A+B=G+F达平衡, 已知ΔH < 0，升高温度平衡逆向移动的原因是( )

A. v正减小，v逆增大 B. k正减小，k逆增大

C. v正和v逆都减小 D. v正增加的倍数小于v逆增加的倍数

11. 反应2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)的ΔrHmӨ为负值，此反应达平衡时，若要使平衡向产物方

向移动，可以---------------------------------------------------------------( )

A. 升温加压 B. 升温降压 C. 降温升压 D. 降温降压

12. 对于一个化学反应来说，以下说法正确的是-----------------------------------( )

A. 放热越多，反应速度越快 B. 活化能越小，反应速度越快 C. 自由能下降越多，反应速度越快 D. 平衡常数越大，反应速度越快 13. 对下图描述不正确的是---------------( ) A. 径向概率密度分布随半径的增加而降低 B. 径向概率分布随半径的增加而降低 C. 在r=0处，发现电子的概率密度最大 D. 在a0/z处，发现电子的概率最大

14. 离子Pb2+, Ag+, Be2+的电子构型依次是----------( )

A. 18+2, 18, 8 B. 18+2, 18, 2 C. 18, 18, 2 D. 9-17, 8, 8

15. 已知CuCl属ZnS型晶体构型, 请问其晶格类型、配位数分别是----( ) A. 面心立方、6 B. 面心立方、4 C. 简单立方、8 D. 简单立方、6

16. 抗坏血酸的化学式为H2C6H6O6，其Ka1Ө和Ka2Ө分别为8.0×10-5和1.6×10-12，它的水溶

液中，下列离子关系不正确的是---------------------------( ) A. [C6H6O62-]≈1.6×10-12 mol∙L-1 B. [HC6H6O6-]≈[H+]

C. [H+]≈cK D. [HC6H6O6-]≈cK a1a217. 已知AgI和AgCl的KspӨ分别为8.3×10-17和1.8×10-10，向相同浓度的I-和Cl-的混合溶

液中逐滴加入AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中c(I-)/c(Cl-)比值为-----------------------------------------------------------------------------------( ) A. 2.5×10-7 B. 4.6×10-7 C. 4.0×10-8 D. 2.0×10-8

18. 一混合溶液中有I-, Br-, Cl-, 欲使I-和Br-被氧化, 而Cl-不被氧化, 应选择哪组电对的氧化剂(已知I2/I0.535V, Br1.065V, /BrCl22/Cl1.36V)------------( )

A. Cu2+/Cu (Cu2/Cu0.342V) B. Fe3+/Fe2+ (Fe3/Fe20.77V)

C. Cr2O72-/Cr3+ (CrO2/Cr31.33V) D. MnO4-/Mn2+ (MnO/Mn21.49V)

27419. 反应2Br- +H2O2+2H+ →Br2+2H2O的速率方程式为v=k·c(Br-)·c(H2O2)·c(H+)，下述正确的是-------------------------------------------------------------------------( )

A. 该反应是基元反应，反应级数为3 B. 该反应不是基元反应，反应级数为3

C. 该反应是基元反应，反应分子数为3 D. 该反应不是基元反应，反应级数不能确定 20. 对于任意可逆反应，能改变平衡常数的是-------------------------------( )

A. 增加反应物浓度 B. 增加生成物浓度 C. 加入催化剂 D. 改变反应温度

21. 下述化学平衡 A(g)+B(g) = C(g)，在相同的温度下，若体积增加至3/2，则压力商Qp和

平衡常数KpӨ的关系为--------------------------------------------------( ) A. Qp=2KpӨ B. Qp=2/3KpӨ C. Qp= 3/2KpӨ D. Qp=KpӨ

22. n=4的电子层中，亚层数、原子轨道数、可容纳的电子总数、l = 2亚层的简并轨道数分别是-----------------------------------------------------------------( )

A. 3,8,18,7 B. 4,7,16,3 C. 4,16,32,5 D. 4,16,32,7

23. 以下能形成分子内氢键的是---------------------------------------------------( ) A. HF B. 邻硝基苯酚 C. 间硝基苯酚 D. 对硝基苯酚

24. 缓冲溶液的pH最主要是由下列哪一种因素决定的---------------------------( )

A. 缓冲对的解离平衡常数 B. 缓冲对的浓度比 C. 溶液的总浓度 D. 溶液的温度 25. 298K时, AgCl在0.01mol·L-1 NaCl 溶液中的溶解度是-( ) ( AgCl的KspӨ =1.8×10-10)

A. 1.8×10-10 mol·L-1 B. 1.8×10-8 mol·L-1 C. 1.34×10-5 mol·L-1 D. 无法计算 26. 已知一定的温度下，Ag2CrO4的KspӨ=1.1×10-12，PbCrO4的KspӨ=1.8×10-14，那么它们在

水中的溶解度------------------------------------------------------------------( )

A. Ag2CrO4> PbCrO4 B. Ag2CrO4< PbCrO4 C. Ag2CrO4= PbCrO4 D. 不能确定

–

27. 已知一定的温度下，Ag2CrO4的KspӨ=1.1×10-12, AgCl 的KspӨ=1.8×10-10，在含Cl和

CrO42- 浓度均为0.3 mol∙L-1 的溶液中加AgNO3，下列说法正确的是-----( )

–

A. Ag2CrO4先沉淀，Cl和CrO42-能完全分离

–

B. Ag2CrO4先沉淀，Cl和CrO42-不能完全分离

–

C. AgCl先沉淀，Cl和CrO42-能完全分离

–

D. AgCl先沉淀，Cl和CrO42-不能完全分离 28. 把氧化还原反应H3AsO4(1mol·L-1)+2I-(1mol·L-1)+2H+=H3AsO3(1mol·L-1) +I2+H2O设计成

原电池, 已知该原电池的标准电动势EӨ=0.045V, 在pH=7时，该电池电动势为E, 那么E与EӨ的关系是-------------------------------------------------------------( ) A. E > EӨ B. E = EӨ C. E < EӨ D. 无法判断

29. 已知Pt(CN)42-的磁矩μ = 0 BM, 根据配合物价键理论, 中心离子Pt的杂化轨道类型、配

合单元的几何构型分别是-------------------------------------------------------( ) A. sp3, 四面体 B. sp3, 平面正方形

C. dsp2, 四面体 D. dsp2, 平面正方形

30. 以下化合物不符合18电子规则的是----------------------------------------------( )

A. K[Pt(C2H4)Cl3] B. Ru(C5H5)2 C. Mn2(CO)10 D. K4[Fe(CN)6] 31. 温度相同时，下列水溶液凝固点最低的是---------------------------------------( ) A. 0.01mol/L的蔗糖 B. 0.01mol/L的醋酸 C. 0.01mol/L的NaCl D. 0.01mol/L的BaCl2 32. 下列描述正确的是-------------------------------------------( ) A. 在同一温度下，饱和蒸气压越大的液体，其正常沸点越高 B. 饱和蒸气压随温度增加而线形增加

C. 饱和蒸气压越大的液体其分子间引力越大

D. 用旋转真空蒸发仪的时候，液体的沸点比正常沸点低

33. 封闭体系、恒温恒压、不做非体积功的化学反应，在下列哪组条件下可自发进行

--------------------( )

A. △H>0，△S>0，高温 B. △H>0，△S>0，低温 C. △H<0，△S<0，高温 D. △H>0，△S<0，低温

34. 如果体系经一系列变化，最后又回到初始状态，则体系的------------------( )

A. Q=0, W=0, △U＝0. B. Q－W＝0, △H＝0, Q=0. C. QW, △H＝Qp, △U＝0. D. △H＝0, △U＝0, U 0. 35. 关于反应速率理论, 下列说法不正确的是---( )

A. 增加反应温度可增加活化分子组的百分数 B. 增加反应物浓度可增加活化分子组的百分数

C. 降低活化能可增加活化分子组的百分数

D. 加催化剂实际上是通过改变过渡态的势能来改变活化分子组的百分数 36. 用下列各组量子数来表示某一电子在核外的运动状态, 其中合理的是( ) A. (3,0,-1,-1/2) B. (2,1,0,0) C. (3,-2,-1,1/2) D. (3,2,0,-1/2)

37. 4f轨道最多可容纳的电子个数是-----------------------------------------------( ) A. 7 B. 10 C. 14 D. 32 38. PCl5的几何构型及P原子的杂化轨道类型为--------------------------------------( )

A. 直线形, sp杂化 B. 三角双锥形, sp3d杂化 C. V形, sp3杂化 D. V形, sp2杂化

39. 下列说法中, 正确的是----------------------------------------------------------( ) A. 色散力仅存在于非极性分子之间 B. 极性分子之间不存在诱导力

C. 诱导力仅存在于极性分子与非极性分子之间

D. 分子量小的物质，其熔沸点也会高于分子量大的物质

40. 用双水解公式判断NH4Ac水溶液的酸碱性(已知KaӨ(HAc) = 1.8×10-5, KbӨ(NH3∙H2O) =

1.8×10-5)----- -----------------------------------------------------( )

A. 酸性 B. 碱性 C. 中性 D. 无法判断 41. AgCl饱和溶液加水稀释后，下面那一种说法正确-----------------------( )

A. AgCl的溶解度增大 B. AgCl溶解度减小 C. AgCl的KspӨ增大 D. AgCl的离子积减小

42. 甘汞电极是最常用的参比电极，它属于下列哪一类电极---------------------( )

A. 金属--金属离子电极 B. 气体--离子电极 C. 金属—难溶盐--离子电极 D. 均相氧化还原电极

43. 下列φӨ值最大的是--------------------------------------------------------------------( )

A. φӨAg+/Ag B. φӨAgCl/Ag C. φӨAgBr/Ag D. φӨAgI/Ag (已知Ksp, AgClӨ=1.8×10-10，Ksp, AgBrӨ=5.0×10-13，Ksp, AgIӨ=8.3×10-17)

44. 下列哪个配合物中的配位单元不存在几何(顺反)异构-------------------------( ) A．Pt(NH3)2Cl2 B. [Co(en)2Cl2]+ C. Cr(NH3)4Cl2 D. Cr(NH3)5Cl 45. 右图配合物的中心离子M是Zn2+, 以下说法不正确的是-( ) A. 该配合物有五个五元环 B. 该配合物是螯合物 C. 该配合物的配体有六个配位原子 D. 该配合物的中心离子杂化类型为d2sp3

二、填空题

1. 1. 相同温度和压力下, 相同体积的氧气(MW=32.0)和另一气体X通过一小孔扩散所需时间分别是100s和25s, 气体X的相对分子质量是 . 2. 已知：

Δf HmӨ / kJ∙mol-1 SmӨ / J∙mol-1∙K-1 CuS(s) -53.1 66.5 H2(g) 0 130.7 H2S(g) -20.6 205.8 Cu(s) 0 33.2

求298K时, 反应CuS(s) + H2(g) = Cu(s) + H2S(g) 的Δr GmӨ = kJ∙mol-1, 使正反应自发进行的最低温度是 K.

3. 根据阿仑尼乌斯公式, 对同一反应, 升高一定温度, 在高温区速率常数k值增加较；而对不同反应, 升高相同温度, 活化能Ea大的反应速率常数k增加的倍数 . (选填多、少)

4. 在1.013×105Pa，100℃下，18g H2O(l)汽化成H2O(g)，吸热40.58 kJ, 那么该过程的ΔU和ΔS分别为和 . (注意单位) 5. 已知环丁烯异构化反应是一级反应, 在150℃时k=2.0×10-4 s-1, 气态环丁烯的初试浓度为1.89×10-3 mol·dm-3, 20min后环丁烯的浓度为 mol·dm-3, 环丁烯浓度变成1.00×10-3 mol·dm-3所需时间为 s.

6. 恒温恒容下反应2GeO (g) + W2O6 (g) = 2 GeWO4 (g)开始时，GeO和W2O6的分压均为100.0kPa，平衡时GeWO4 (g) 的分压为98.0kPa，求GeO的转化率 .

7. 氮元素基态原子的电子排布式N：1s2 2s2 2px2 2py1违背了核外电子排布的规则, 请写出正确的电子排布式 . 8. 比较沸点 HF HCl （选填<，= 或 >）

9. 根据杂化轨道理论, BF3分子中B原子有3个类型的杂化轨道.

10. 0.1mol/L NaAc溶液的pH = . (已知HAc的KaӨ = 1.8×10-5)

11. 根据杂化轨道理论, H2O分子中心原子O的杂化轨道类型是杂化

(同时标明属于等性杂化还是不等性杂化).

12. 0.2mol·L-1NH3.H2O与0.05mol·L-1 HCl等体积的混合，溶液的pH = 。(已知NH3.H2O的KbӨ=1.8×10-5) 13. 已知KspӨ[Mg(OH)2]=5.6×10-12，KbӨ(NH3·H2O)= 1.8×10-5，用NH4Cl溶解Mg(OH)2的反应是Mg(OH)2 + 2NH4Cl = MgCl2 + 2NH3·H2O，该反应的平衡常数是 . 14. 在相同条件下有反应式 (1) A + B = 2C, △rGm1Ө, E1Ө,

(2) ½A +½B = C, △rGm2Ө, E2Ө,

则对应于(1)和(2)两式△rGm1Ө : △rGm2Ө = , E1Ө : E2Ө = . 15. 反应2Fe2+ + Cl2 = 2Fe3+ + 2Cl- 在298K时的平衡常数KӨ = . (已知Ө(Cl2/ Cl-) = 1.358 V, Ө(Fe3+/ Fe2+) = 0.771 V) 16. 已知△cHmӨ(石墨)= -393.7 kJ·mol-1, △cHmӨ(金刚石)= -395.6 kJ·mol-1, 则金刚石的标准摩

尔生成热△fHmӨ(金刚石)为 kJ·mol-1. 17. 苯的熔化热为10.67 kJ·mol-1, 其熔点为5.0℃, 则苯熔化过程的熵变约为 . 18. 已知某化学反应的活化能Ea=200 kJ∙mol-1, 温度373K时的速率常数k=0.01 s-1, 则该反应的半衰期是 s, 温度500K时的速率常数为 s-1. 19. 已知NiSO4∙6H2O(s)：ΔfGmӨ = -2221.7 kJ∙mol-1，NiSO4(s)：ΔfGmӨ = -773.6 kJ∙mol-1，H2O(g)：ΔfGmӨ = -228.4 kJ∙mol-1，求反应NiSO4∙6H2O(s) = NiSO4(s) + 6H2O(g)的KӨ是 . 20. 基态24Cr的核外电子排列正确是 . 21. 苯C6H6 的共轭大π键,用符号表示. 22. 比较H2O和NH3的键角大小：H2O NH3. 23. 设AgCl在水中、在0.01mol·dm-3的CaCl2溶液中，在0.01mol·dm-3的NaCl溶液和在0.05

mol·dm-3的AgNO3溶液中的溶解度分别为S0、S1、S2和S3，则溶解度由大到小的顺序是。

24. Ca2+与EDTA的配合物的配位数是个.

52三、计算题

1. 为了防止汽车水箱中的水在零下7℃时凝固, 以无水乙醇 (ρ = 0.803 g/mL)做防冻剂, 问每升水须加多少 mL乙醇? 已知水的正常凝固点Tf水273K, 水的冰点降低常数

kf水1.86Kkgmol1, M乙醇46gmol1(假设溶液服从拉乌尔定律)

2. 已知 CO2(g) NH3(g) H2O(g) (NH2)2CO(s)

△fHӨm -394 -46 -242 -333 kJ·mol-1 SmӨ 214 193 189 105 J·K-1·mol-1 求反应 CO2(g) + 2NH3(g) H2O(g) + (NH2)2CO(s) (1) 在标准状态下，反应能否正向进行? (2) 计算298K时的KpӨ值.

3. 原电池(-)Pt│Fe2+(1.0mol·L-1), Fe3+(1.010-4mol·L-1)║I(1.010-4mol·L-1)│I2, Pt (+),

已知: 298K时, Ө(Fe3+/Fe2+) = 0.770 V, Ө(I2/I) = 0.535 V，F＝96500 C·mol-1 (1) 写出正极和负极发生的电极反应式, 电池总反应； (2) 求标准电池电动势EӨ、电动势E; 和该反应的KӨ。

4.考古学者从古墓中取出的纺织品, 经取样分析其14C含量为动植物活体的85%. 若放射性核衰变符合一级反应速率方程, 且已知14C的半衰期为5720年, 试估算该纺织品的年龄.

5. 在100 mL 0.2 mol∙L-1 MnCl2溶液中加入100 mL含有NH4Cl的0.1 mol∙L-1NH3∙H2O溶液, 问在此NH3∙H2O溶液中需含有多少克NH4Cl才不致生成Mn(OH)2沉淀? (已知KspӨ(Mn(OH)2)=1.7×10-15, KbӨ(NH3∙H2O)=1.8×10-5, Mr(NH4Cl)=53.5) 对右图不同温度下的速率分布曲线描述

6. 某潜水员潜至海水55 m处作业, 海水的密度为1.03gcm-3, 温度为15℃. 在这种条件下, 若维持呼吸气瓶中O2、He混合气体的氧气分压p(O2) = 21kPa, 试求: (1) 潜水员身体外界所受的压力(Pa) ? (重力加速度取9.8ms-2) (2) 呼吸气瓶中氧气的体积分数为多少?

(3) 以10.0 L混合气体为基准，计算氧气的分体积和氦的质量

(MHe = 4.00 gmol). (4分)《无机化学》复习题参考答案

-1

一、单项选择题

1. 对右图不同温度下的速率分布曲线描述不正确的是----------------------( C ) A. T12. 下面关于溶液依数性描述不正确的是--------------------------------------( C ) A. 溶液沸点的升高和凝固点的降低都与溶液蒸气压的降低有关.

B. 稀溶液的饱和蒸气压的降低等于纯溶剂的饱和蒸气压乘以溶质在溶液中的摩尔分数； C. kb沸点上升常数与溶质的本性有关；

D. 冬天，为了防止水箱中的水结冰，在溶质浓度均为1 mol∙L-1的情况下，在水里加盐

比加酒精效果更好。

3. 对右边气体分子的能量分布图描述不正确的是--------( B )

1 A. 该分布曲线与分子总数无关

N B. 同一分子, 温度越高, NE2

0E0E 能量大于E0的分子占所有分子的分数越小 C. 同一分子, 如果两条曲线的温度不同, 则T1D. 同一温度下, 如果两条曲线代表不同的气体, 则M14. 下列哪一项不是状态函数------------------------------------------------------------( C )

A. 密度 B. 内能 C. 功 D. 熵 5. 已知△cHmӨ (石墨)= -393.7 kJ·mo下面哪种状态的气体最接近理想气体l-1, △cHmӨ (金刚石)= -395.6 kJ·mol-1, 则金刚石

的标准摩尔生成热△fHmӨ (金刚石)为--------------------------------------------( B )

A. -789.5kJ·mol-1 B. 1.9 kJ·mol-1 C. -1.9 kJ·mol-1 D. 789.5 kJ·mol-1 6. 单质S的标准摩尔燃烧热与下列哪一种物质的标准摩尔生成热相等------( A ) A. SO2(g) B. SO2(l ) C. SO3(g) D. SO3(l ) 7. SO2(g)的下列各热力学函数中，被规定为零的是-------------------------------( A )

A. △cHmӨ B. △fHmӨ C. △fGmӨ D. SmӨ

8. 升高温度能加快反应速度的主要原因是-------------------------------( D )

A. 能加快分子运动的速度，增加碰撞机会 B. 能提高反应的活化能 C. 能加快反应物的消耗 D. 能增大活化分子百分数 9. 在可逆反应中加入催化剂，下列叙述正确的是---------- ( D )

A. 改变了反应的ΔrHm B. 改变了反应的ΔrGm

C. 改变了正逆反应的活化能，但改变量ΔEa不同 D. 改变了正逆反应的活化能，但改变量ΔEa相同

10. 在某温度下, 反应A+B=G+F达平衡, 已知ΔH < 0，升高温度平衡逆向移动的原因是(D)

A. v正减小，v逆增大 B. k正减小，k逆增大

C. v正和v逆都减小 D. v正增加的倍数小于v逆增加的倍数

11. 反应2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)的ΔrHmӨ为负值，此反应达平衡时，若要使平衡向产物方

向移动，可以---------------------------------------------------------------( C ) A. 升温加压 B. 升温降压 C. 降温升压 D. 降温降压

12. 对于一个化学反应来说，以下说法正确的是-----------------------------------( B )

A. 放热越多，反应速度越快 B. 活化能越小，反应速度越快 C. 自由能下降越多，反应速度越快 D. 平衡常数越大，反应速度越快 13. 对下图描述不正确的是---------------( B ) A. 径向概率密度分布随半径的增加而降低 B. 径向概率分布随半径的增加而降低 C. 在r=0处，发现电子的概率密度最大 D. 在a0/z处，发现电子的概率最大

2++2+

14. 离子Pb, Ag, Be的电子构型依次是----------( B )

A. 18+2, 18, 8 B. 18+2, 18, 2 C. 18, 18, 2 D. 9-17, 8, 8

15. 已知CuCl属ZnS型晶体构型, 请问其晶格类型、配位数分别是----( B ) A. 面心立方、6 B. 面心立方、4 C. 简单立方、8 D. 简单立方、6

16. 抗坏血酸的化学式为H2C6H6O6，其Ka1Ө和Ka2Ө分别为8.0×10-5和1.6×10-12，它的水溶

液中，下列离子关系不正确的是---------------------------( D ) A. [C6H6O62-]≈1.6×10-12 mol∙L-1 B. [HC6H6O6-]≈[H+] C. [H+]≈cK D. [HC6H6O6-]≈cK a1a217. 已知AgI和AgCl的KspӨ分别为8.3×10-17和1.8×10-10，向相同浓度的I-和Cl-的混合溶

液中逐滴加入AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中c(I-)/c(Cl-)比值为-----------------------------------------------------------------------------------( B ) A. 2.5×10-7 B. 4.6×10-7 C. 4.0×10-8 D. 2.0×10-8

18. 一混合溶液中有I-, Br-, Cl-, 欲使I-和Br-被氧化, 而Cl-不被氧化, 应选择哪组电对的氧化剂(已知I2/I0.535V, Br1.065V, /BrCl22/Cl1.36V)------------( C )

A. Cu2+/Cu (Cu2/Cu0.342V) B. Fe3+/Fe2+ (Fe3/Fe20.77V)

C. Cr2O72-/Cr3+ (CrO2/Cr31.33V) D. MnO4-/Mn2+ (MnO/Mn21.49V)

27419. 反应2Br- +H2O2+2H+ →Br2+2H2O的速率方程式为v=k·c(Br-)·c(H2O2)·c(H+)，下述正确的是-------------------------------------------------------------------------( B )

A. 该反应是基元反应，反应级数为3 B. 该反应不是基元反应，反应级数为3

C. 该反应是基元反应，反应分子数为3 D. 该反应不是基元反应，反应级数不能确定 20. 对于任意可逆反应，能改变平衡常数的是-------------------------------( D )

A. 增加反应物浓度 B. 增加生成物浓度 C. 加入催化剂 D. 改变反应温度

21. 下述化学平衡 A(g)+B(g) = C(g)，在相同的温度下，若体积增加至3/2，则压力商Qp和

平衡常数KpӨ的关系为--------------------------------------------------( C ) A. Qp=2KpӨ B. Qp=2/3KpӨ C. Qp= 3/2KpӨ D. Qp=KpӨ

22. n=4的电子层中，亚层数、原子轨道数、可容纳的电子总数、l = 2亚层的简并轨道数分别是-----------------------------------------------------------------( C )

A. 3,8,18,7 B. 4,7,16,3 C. 4,16,32,5 D. 4,16,32,7

23. 以下能形成分子内氢键的是---------------------------------------------------( B ) A. HF B. 邻硝基苯酚 C. 间硝基苯酚 D. 对硝基苯酚

24. 缓冲溶液的pH最主要是由下列哪一种因素决定的---------------------------( A )

A. 缓冲对的解离平衡常数 B. 缓冲对的浓度比 C. 溶液的总浓度 D. 溶液的温度 25. 298K时, AgCl在0.01mol·L-1 NaCl 溶液中的溶解度是-( B ) ( AgCl的KspӨ =1.8×10-10)

A. 1.8×10-10 mol·L-1 B. 1.8×10-8 mol·L-1 C. 1.34×10-5 mol·L-1 D. 无法计算 26. 已知一定的温度下，Ag2CrO4的KspӨ=1.1×10-12，PbCrO4的KspӨ=1.8×10-14，那么它们在

水中的溶解度------------------------------------------------------------------( A )

A. Ag2CrO4> PbCrO4 B. Ag2CrO4< PbCrO4 C. Ag2CrO4= PbCrO4 D. 不能确定

–

27. 已知一定的温度下，Ag2CrO4的KspӨ=1.1×10-12, AgCl 的KspӨ=1.8×10-10，在含Cl和

CrO42- 浓度均为0.3 mol∙L-1 的溶液中加AgNO3，下列说法正确的是-----( D )

–

A. Ag2CrO4先沉淀，Cl和CrO42-能完全分离

–

B. Ag2CrO4先沉淀，Cl和CrO42-不能完全分离

–

C. AgCl先沉淀，Cl和CrO42-能完全分离

–

D. AgCl先沉淀，Cl和CrO42-不能完全分离 28. 把氧化还原反应H3AsO4(1mol·L-1)+2I-(1mol·L-1)+2H+=H3AsO3(1mol·L-1) +I2+H2O设计成

原电池, 已知该原电池的标准电动势EӨ=0.045V, 在pH=7时，该电池电动势为E, 那么E与EӨ的关系是-------------------------------------------------------------( C ) A. E > EӨ B. E = EӨ C. E < EӨ D. 无法判断

29. 已知Pt(CN)42-的磁矩μ = 0 BM, 根据配合物价键理论, 中心离子Pt的杂化轨道类型、配

合单元的几何构型分别是-------------------------------------------------------( D ) A. sp3, 四面体 B. sp3, 平面正方形

C. dsp2, 四面体 D. dsp2, 平面正方形

30. 以下化合物不符合18电子规则的是----------------------------------------------( A )

A. K[Pt(C2H4)Cl3] B. Ru(C5H5)2 C. Mn2(CO)10 D. K4[Fe(CN)6] 31. 温度相同时，下列水溶液凝固点最低的是---------------------------------------( D ) A. 0.01mol/L的蔗糖 B. 0.01mol/L的醋酸 C. 0.01mol/L的NaCl D. 0.01mol/L的BaCl2 32. 下列描述正确的是-------------------------------------------( D ) A. 在同一温度下，饱和蒸气压越大的液体，其正常沸点越高 B. 饱和蒸气压随温度增加而线形增加

C. 饱和蒸气压越大的液体其分子间引力越大

D. 用旋转真空蒸发仪的时候，液体的沸点比正常沸点低

33. 封闭体系、恒温恒压、不做非体积功的化学反应，在下列哪组条件下可自发进行

--------------------( A )

A. △H>0，△S>0，高温 B. △H>0，△S>0，低温 C. △H<0，△S<0，高温 D. △H>0，△S<0，低温

34. 如果体系经一系列变化，最后又回到初始状态，则体系的------------------( D )

A. Q=0, W=0, △U＝0. B. Q－W＝0, △H＝0, Q=0. C. QW, △H＝Qp, △U＝0. D. △H＝0, △U＝0, U 0. 35. 关于反应速率理论, 下列说法不正确的是---( B )

A. 增加反应温度可增加活化分子组的百分数 B. 增加反应物浓度可增加活化分子组的百分数

C. 降低活化能可增加活化分子组的百分数

D. 加催化剂实际上是通过改变过渡态的势能来改变活化分子组的百分数 36. 用下列各组量子数来表示某一电子在核外的运动状态, 其中合理的是( D ) A. (3,0,-1,-1/2) B. (2,1,0,0) C. (3,-2,-1,1/2) D. (3,2,0,-1/2)

37. 4f轨道最多可容纳的电子个数是-----------------------------------------------( C ) A. 7 B. 10 C. 14 D. 32 38. PCl5的几何构型及P原子的杂化轨道类型为--------------------------------------( B )

A. 直线形, sp杂化 B. 三角双锥形, sp3d杂化 C. V形, sp3杂化 D. V形, sp2杂化

39. 下列说法中, 正确的是----------------------------------------------------------( D ) A. 色散力仅存在于非极性分子之间 B. 极性分子之间不存在诱导力

C. 诱导力仅存在于极性分子与非极性分子之间

D. 分子量小的物质，其熔沸点也会高于分子量大的物质

40. 用双水解公式判断NH4Ac水溶液的酸碱性(已知KaӨ(HAc) = 1.8×10-5, KbӨ(NH3∙H2O) =

1.8×10-5)----- -----------------------------------------------------( C )

A. 酸性 B. 碱性 C. 中性 D. 无法判断

41. AgCl饱和溶液加水稀释后，下面那一种说法正确-----------------------( D )

A. AgCl的溶解度增大 B. AgCl溶解度减小 C. AgCl的KspӨ增大 D. AgCl的离子积减小

42. 甘汞电极是最常用的参比电极，它属于下列哪一类电极---------------------( C )

A. 金属--金属离子电极 B. 气体--离子电极 C. 金属—难溶盐--离子电极 D. 均相氧化还原电极

43. 下列φӨ值最大的是--------------------------------------------------------------------( A )

A. φӨAg+/Ag B. φӨAgCl/Ag C. φӨAgBr/Ag D. φӨAgI/Ag (已知Ksp, AgClӨ=1.8×10-10，Ksp, AgBrӨ=5.0×10-13，Ksp, AgIӨ=8.3×10-17)

44. 下列哪个配合物中的配位单元不存在几何(顺反)异构-------------------------( D ) A．Pt(NH3)2Cl2 B. [Co(en)2Cl2]+ C. Cr(NH3)4Cl2 D. Cr(NH3)5Cl 45. 右图配合物的中心离子M是Zn2+, 以下说法不正确的是-( D ) A. 该配合物有五个五元环 B. 该配合物是螯合物 C. 该配合物的配体有六个配位原子 D. 该配合物的中心离子杂化类型为d2sp3

二、填空题

1. 1. 相同温度和压力下, 相同体积的氧气(MW=32.0)和另一气体X通过一小孔扩散所需时间分别是100s和25s, 气体X的相对分子质量是 2 . 2. 已知：

Δf HmӨ / kJ∙mol-1 SmӨ / J∙mol-1∙K-1 CuS(s) -53.1 66.5 H2(g) 0 130.7 H2S(g) -20.6 205.8 Cu(s) 0 33.2

求298K时, 反应CuS(s) + H2(g) = Cu(s) + H2S(g) 的Δr GmӨ = 20.0 kJ∙mol-1, 使正反应自发进行的最低温度是 778 K.

3. 根据阿仑尼乌斯公式, 对同一反应, 升高一定温度, 在高温区速率常数k值增加较少；而对不同反应, 升高相同温度, 活化能Ea大的反应速率常数k增加的倍数多 . (选填多、少)

4. 在1.013×105Pa，100℃下，18g H2O(l)汽化成H2O(g)，吸热40.58 kJ, 那么该过程的ΔU和ΔS分别为 37.48 kJ 和 108.8 J∙K-1 . (注意单位) 5. 已知环丁烯异构化反应是一级反应, 在150℃时k=2.0×10-4 s-1, 气态环丁烯的初试浓度为1.89×10-3 mol·dm-3, 20min后环丁烯的浓度为 1.49×10-3 mol·dm-3, 环丁烯浓度变成1.00×10-3 mol·dm-3所需时间为 3.18×103 s. 6. 恒温恒容下反应2GeO (g) + W2O6 (g) = 2 GeWO4 (g)开始时，GeO和W2O6的分压均为

100.0kPa，平衡时GeWO4 (g) 的分压为98.0kPa，求GeO的转化率 98% . 7. 氮元素基态原子的电子排布式N：1s2 2s2 2px2 2py1违背了核外电子排布的 Hund 或洪特规则, 请写出正确的电子排布式 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1 . 8. 比较沸点 HF > HCl （选填<，= 或 >）

9. 根据杂化轨道理论, BF3分子中B原子有3个 sp2 类型的杂化轨道.

10. 0.1mol/L NaAc溶液的pH = 8.87 . (已知HAc的KaӨ = 1.8×10-5)

11. 根据杂化轨道理论, H2O分子中心原子O的杂化轨道类型是 sp3不等性杂化

(同时标明属于等性杂化还是不等性杂化).

12. 0.2mol·L-1NH3.H2O与0.05mol·L-1 HCl等体积的混合，溶液的pH = 9.73 。(已

Ө-5

知NH3.H2O的Kb=1.8×10)

13. 已知KspӨ[Mg(OH)2]=5.6×10-12，KbӨ(NH3·H2O)= 1.8×10-5，用NH4Cl溶解Mg(OH)2的反应是Mg(OH)2 + 2NH4Cl = MgCl2 + 2NH3·H2O，该反应的平衡常数是 1.73×10-2 . 14. 在相同条件下有反应式 (1) A + B = 2C, △rGm1Ө, E1Ө,

(2) ½A +½B = C, △rGm2Ө, E2Ө,

则对应于(1)和(2)两式△rGm1Ө : △rGm2Ө = 1:2 , E1Ө : E2Ө = 1:1 . 15. 反应2Fe2+ + Cl2 = 2Fe3+ + 2Cl- 在298K时的平衡常数KӨ = 7.9 ×1019 . (已知Ө(Cl2/ Cl-) = 1.358 V, Ө(Fe3+/ Fe2+) = 0.771 V) 16. 已知△cHmӨ(石墨)= -393.7 kJ·mol-1, △cHmӨ(金刚石)= -395.6 kJ·mol-1, 则金刚石的标准

摩尔生成热△fHmӨ(金刚石)为 1.9 kJ·mol-1. 17. 苯的熔化热为10.67 kJ·mol-1, 其熔点为5.0℃, 则苯熔化过程的熵变约为38.38 J∙mol∙K-1 . 18. 已知某化学反应的活化能Ea=200 kJ∙mol-1, 温度373K时的速率常数k=0.01 s-1, 则该反应的半衰期是 69.3 s, 温度500K时的速率常数为 1.3×105 s-1. 19. 已知NiSO4∙6H2O(s)：ΔfGmӨ = -2221.7 kJ∙mol-1，NiSO4(s)：ΔfGmӨ = -773.6 kJ∙mol-1，H2O(g)：ΔfGmӨ = -228.4 kJ∙mol-1，求反应NiSO4∙6H2O(s) = NiSO4(s) + 6H2O(g)的KӨ是 2.4×10-14 .

5220. 基态24Cr的核外电子排列正确是 1s22s22p63s23p63d54s1 . 21. 苯C6H6 的共轭大π键,用符号 6示. 6 表22. 比较H2O和NH3的键角大小：H2O < NH3. 23. 设AgCl在水中、在0.01mol·dm-3的CaCl2溶液中，在0.01mol·dm-3的NaCl溶液和在0.05

mol·dm-3的AgNO3溶液中的溶解度分别为S0、S1、S2和S3，则溶解度由大到小的顺序是 S0 > S2 > S1 > S3 。 24. Ca2+与EDTA的配合物的配位数是 6 个.

三、计算题

kf水1.86Kkgmol1, M乙醇46gmol1(假设溶液服从拉乌尔定律)

解: 由 TfkfbB 得 bBTfkfTfTfkf

bB273K266K7K1 3.76molkg111.86Kkgmol1.86Kkgmolm水110-3m31.0103kgm31kg

nbmbV MbMbVnbMb3.76molkg11kg46gmol1172.96g215.4mL

0.803gmL10.803gmL1

2. 已知 CO2(g) NH3(g) H2O(g) (NH2)2CO(s)

△fHӨm -394 -46 -242 -333 kJ·mol-1 SmӨ 214 193 189 105 J·K-1·mol-1 求反应 CO2(g) + 2NH3(g) H2O(g) + (NH2)2CO(s)

(1) 在标准状态下，反应能否正向进行? (2) 计算298K时的KpӨ值.

解: (1) 根据 △rHөm,298=(∑n△fHmө)产 –(∑n△fHmө)反

△rHөm,298= ( -242 - 333) - (-394 -2×46) = - 89 kJ·mol -1 又根据△rSөm,298 =∑（n Sm ө）产-∑（n Sm ө）反

△Sөm,298 =(189 + 105)-(214 + 2×193) = -306 J·K-1·mol-1

∵ △rGөm,298 = △H298 ө - T△rS298 ө

∴ △rGөm,298 = -89 - 298×(-306)×10-3 = 2.2 kJ /mol

△rGөm,298 > 0, 在标准状态下，反应逆向进行

(2) 平衡时 △rGөm,298 = -RT lnK pө

lnKprG2982.21030.89 RT8.314298 K pθ= 0.41

3. 原电池(-)Pt│Fe2+(1.0mol·L-1), Fe3+(1.010-4mol·L-1)║I(1.010-4mol·L-1)│I2, Pt (+),

答：(1) 负极电极反应式： Fe2+ - e = Fe3+ 正极电极反应式： I2 + 2e = 2I-

电池反应： 2Fe2+ + I2 = 2Fe3+ + 2I-

(2) E(I/I)(Fe3/Fe2)0.5350.7700.235V

2Fe3/Fe2Fe3/Fe20.0592[Fe3]lgz[Fe2]4 0.7700.0592lg1.001011.000.7700.23680.5332V

0.05921lg2/I2z[I]0.05921lg 0.535 11.01040.5350.23680.7718VII/IE(I

2/I)(Fe3/Fe2)0.77180.53320.2386V

0.0592[Fe3]2[I]2EElgz[Fe2]20.0592(1.0104)2(1.0104)2或 0.235 lg1(1.0)20.2350.47360.2386V

zE2(0.235)lgK7.94 K107.941.15108

0.05920.0592

4. 考古学者从古墓中取出的纺织品, 经取样分析其14C含量为动植物活体的85%. 若放射性核衰变符合一级反应速率方程, 且已知14C的半衰期为5720年, 试估算该纺织品的年龄. (10分)

解: 由于放射性同位素14C的衰变相当于一级反应, 根据一级反应的反应物浓度与时间的关系进行计算, 由 t120.6930.6930.6931.21104 , 得 kkt157202由lgckt, 得tc02.3032.303lgkcc0851001.3103年 1.211042.303lg

c(Mn2)＝ 0.2/2＝0.1(mol· L-1) c(Mn)c(OH)K- L-1) c(NH3H2O)＝0.1/2＝0.05(mol·

2+2-spKSP1.710157-1 c(OH) mol· L 1.3102+c(Mn)0.1

若不生成Mn(OH)2沉淀，必须c(OH-)＜1. 3×10-7 mol· L-1，设加入NH4Cl的浓度为cs, 在NH3·H2O—NH4Cl缓冲体系中

Kbcb1.810－50.05-1 cs＝ 6.9（molL）－7cOH－1.310

在200毫升里应含有 NH4Cl质量为：(NH4Cl摩尔质量＝ 53.5g·mol-1)

0.2×6.9×53.5＝73.8 g

在氨水中加73.8克NH4Cl才不致生成Mn(OH)2沉淀

(3) 以10.0 L混合气体为基准，计算氧气的分体积和氦的质量

(MHe = 4.00 gmol-1). 答：(1) 潜水员身体外界所受的压力:

p总海水ghp大气压

1.03103kgm39.8ms255m1.01105Pa5.55105Pa1.01105Pa6.56105Pa(2) 呼吸气瓶中氧气的体积分数为:

xO2

VO2V总3pO2 p总

2110Pa0.0323.2%56.5610Pa(3) 以10.0 L混合气体为基准，计算氧气的分体积为:

VO2V总xO210.0L3.2%0.32L320mL

MHep总VHeRT4.00gmol16.56105Pa(100.32)103m31 8.314JmolK1(27315)KmHenHeMHe14.00gmol2.65mol10.6g

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